|
|||
|
|||
|
0
0
0
0
|
../../../..логии неорганических веществ и материалов > Кафедра технологии катализаторов КАФЕДРА ТЕХНОЛОГИИ КАТАЛИЗАТОРОВ Заведующий кафедрой доктор технических наук, профессор А. Ф. Туболкин О кафедре
Кафедра технологии катализаторов Технологического
института была создана в 1966 г. на базе кафедры общей химической
технологии и отраслевой лаборатории гетерогенного катализа. Это
единственная кафедра в Российской Федерации, выпускающая специалистов по
технологии катализаторов и каталитическим процессам и организационно
объединяющая преподавателей курса общей химической технологии (ОХТ).
С 1953 г. кафедру ОХТ (с 1966 г. кафедру технологии катализаторов) возглавил профессор И.П. Мухленов. В современной курс ОХТ им введены в качестве научной основы общие закономерности теории химических реакторов и процессов. Разработаны научные основы синтеза ряда эффективных катализаторов и получили теоретическое обоснование методы интенсификации гетерогенных каталитич еских и диффузионных процессов. История кафедры технологии катализаторов отражает динамику развития науки в наши дни. С одной стороны, углубление отдельных узкоспециализированных областей знаний, например, выделение технологии катализаторов из общего курса технологии неорганических веществ, а с другой стороны, определение закономерностей в макрокинетике и катализе химических реакций, в теории химических реакторов. Такое сочетание частного и общего создает наиболее благоприятные условия как для педагогической, так и для научно- исследовательской работы. На кафедре технологии катализаторов с момента ее основания ведутся фундаментальные исследования в области научных основ приготовления (технологии) катализаторов, изучения каталитических процессов и разработки каталитических реакторов. В последнее время все большее внимание уделяется решению экологических проблем каталитическими методами. Научная деятельность кафедры протекает по двум главным направлениям, первое из которых связано с ускорением химических реакций и включает научно обоснованную разработку составов, техноло-гии и исследование активности катализаторов в разнообразных каталитических процессах в фильтрующем и псевдоожиженном слоях; второе – исследование массо- и теплообменных процессов при интенсивных режимах взаимодействия в сис-теме газ-жидкость и газ-твердое (разработка теории пенного режима и кипящего слоя и внедрение пенных аппаратов и реакторов кипящего слоя в разные отрасли промышленности). Осуществление процессов с использованием катализаторов, значительно ускоряющих химические превращения – существенная черта современной практич еской химии. Теоретическое осмысливание сущности каталитического действия; экспериментальное определение механизма протекания реакции; разработка новых высокоэффективных контактных масс и усовершенствование существующих; исследование закономерностей, связывающих каталитическую активность с химическим составом, строением и электронной структурой катализаторов; соз-нательное управление процессом создания катализаторов с заранее заданными свойствами (химическим составом, оптимальной пористой структурой, прочностью гранул) – этими и многими другими вопросами занимаются ученые кафедры. В последние годы на основе уже известных активных химических соединений за счет совершенствования структуры получены новые, более эффективные контакты. Для глобулярных пористых катализаторов ранее были приняты две структурные модели: монодисперсная и бидисперсная. Однако, пористая структура большинства катализаторов характеризуется набором пор различных размеров. Обобщение работ по созданию контактных масс с оптимальной пористостью позволило предложить профессорам И.П. Мухленову и И.Е. Добкиной модель структуры, которая, с одной стороны, объясняет оптимальную пористость, а с другой, сохраняет достоинства модели монодисперсной структуры, позволяющей получать аналитические соотношения между параметрами пористости. Эта модель, названная мультидисперсной, адекватна многим реальным структурам катализаторов с широким диапазоном размеров пор. Обобщение опыта синтеза ванадиевых катализаторов нанесенного типа позволило установить явление физико-химической трансформации пористой структуры силикатных материалов под воздействием различных соединений, в том числе ванадия и фосфора. На базе имеющихся теоретич еских результатов на кафедре создано много новых катализаторов (окисления SO2, гетерогенной полимеризации тетрагидрофурана, очистки газов от СО, SO2,NO2). В последние годы при синтезе используются нетрадиционные виды сырья, а именно: различные промышленные отходы (гальваношламы, отходы электротермич еского производства кремния, Rb- и Cs-содержащие отходы). С целью интенсификации каталитических процессов все шире применяют метод псевдоожижения, который оказался целесообразным для осуществления многих окислительных процессов, в том числе и окисления диоксида серы. Реализация окисления SO2 в псевдоожиженном слое потребовала износоустойчивого ка-тализатора (катализатор марки КС), технология которого была разработана на кафедре катализаторов. По предлагаемой технологии можно выпускать как мелкосферич еский (диаметр частиц d =0,5–3,2 мм), так и крупносферический {частицы с d>3,2 мм) катализаторы. На кафедре выполнен большой объем работ по синтезу катализаторов нанесенного типа, предназначенных для работы в фильтрующем и псевдоожиженном слоях. Разработаны (профессор А.Я. Авербух) катализаторы для гетерогенного неполного окисления низших углеводородов (C1–С3) с получением формальдегида, этилена, ацетона и метилового спирта. Совместно с Новомосковским филиалом ГИАП ведутся (профессор В.М. Померанцев) работы по усовершенствованию промышленных и созданию новых низкотемпературных катализаторов ситеза метанола. Эти катализаторы проходят испытания в промышленном агрегате синтеза метанола высокого давления. Каталитические процессы занимают особое место в химической технологии. Они относятся к группе не только хорошо изученных, но и технологически подробно разработанных. Все, что связано с их расчетом, управлением, оптимизацией, моделированием, уже давно компьютеризовано. Такая сквозная компьютеризация потребовала достоверных физико-химических и кинетических данных для каждой реакции. Такие данные и получены сотрудниками кафедры для ряда важнейших промышленных процессов. К ним относится окисление диоксида серы в производстве серной кислоты, синтез метанола, окисление микроконцентраций оксида углерода и другие. При этом синтез метанола попадает в разряд многомаршрутных реакций, по которым особенно остро стоял вопрос надежности и достоверности физико-химических данных, когда наряду с реакцией синтеза метанола протекает реакция конверсии оксида углерода, а состояние поверхности катализатора определяется наличием слабых окислителей в газовой фазе. С применением нового керметного носителя создан высокопрочный никелевый катализатор, предназначенный для конверсии метана с водяным паром в псевдоожиженном слое. Смонтирована установка, позволяющая формовать носитель в виде сфер, поскольку такая форма наиболее устойчива к истиранию. На основе активированного угля получены сорбенты-катализаторы для очистки газовых выбросов от диоксида серы и других сероорганических соединений (доцент Г.Н. Бузанова). Подготовлена опытная партия сорбента-катализатора в Новосибирском СКТБ катализаторов, которая с успехом была испытана на предприятиях целлюлозно- бумажной промышленности. В технологии катализаторов представляется весьма перспективным введение компонентов активной составляющей в процессе формования носителей («золь-гель»-технология активного оксида алюминия). При разработке данной технологии были раскрыты закономерности твердофазного синтеза в смесях оксид алюминия-оксиды Cu, Mn, Ni, Fe, Co, Cr, V, Zn, Pb, Sn, B, Si, что позволило решить проблему прогнозирования состава, строения и свойств низкотемпературных катализаторов окисления (профессор Е.А. Власов). В рамках данной технологии впервые изучены процессы пептизации, реологии и коагуляции высококонцентрированных (до 3,5 кмоль/м 3 ) золей гидроксида алюминия, что позволило оптимизировать протекание важнейших стадий, выбрать рациональную аппаратуру и создать научные основы синтеза сферических «корочных» катализаторов с регулируемым распределением активных компонентов по глубине гранулы. Установленный механизм стабилизации поверхности и структуры .Al2O3 послужил научной основой для создания нового класса катализаторов окисления (СО, НCl, SO2 и углеводородов) со «стабилизированной» поверхностью, устойчиво работающих в условиях агрессивной реакционной среды. Например, с использованием такой методики разработан катализатор для очистки газа от диоксида серы, состоящий из оксидов хрома, олова и алюминия. Впервые разработан низкотемпературный сферич еский катализатор для санитарной очистки воздуха от СО и органических веществ, опытные партии которого поставлялись на заводы, выпускающие воздухооч истители (надплитные кухонные, промышленные). Интенсификация процессов, в том числе и каталитических, – важное направление на современном этапе развития химической промышленности. В этом отношении весьма перспективен метод псевдоожижения или кипящего слоя (КС), успешно развиваемый в работах кафедры. Результаты многочисленных исследований, опытных и промышленных испытаний, проводимых кафедрой с 1960 г., показали, что применение метода КС для проведения газофазных реакций в присутствии твердых катализаторов позволяет с большей эффективностью интенсифицировать процессы, способствует упрощению конструкций аппаратов и создает благоприятные условия для увеличения их единичной мощности, а также для автоматизации и оптимизации производств. Реакторы КС являются наилучшим конструктивным решением при переходе к агрегатам большой мощности. Однако при использовании аппаратов КС следует учитывать, что в них уменьшается средняя концентрация реагирующих газов, возможны прохождение газа в виде крупных пузырей, снижение избирательности катализатора и необходим прочный мелкозернистый катализатор. Поэтому для внедрения контактных аппаратов КС были проведены всесторонние исследования с целью комплексного решения ряда проблем: изучение гидродинамики и теплообмена в свободном псевдоожиженном слое и в слое с насадкой, конструирование принципиально новых реакторов, изыскание износоустойчивых катализаторов. На основании проведенных на кафедре исследований для широкого внедрения в промышленность рекомендованы следующие процессы, осуществляемые в псевдоожиженном слое катализатора: окисление диоксида серы, метана и метанола, конверсия метана и оксида углерода с водяным паром, синтезы аммиака и метанола. Выравнивание температуры и снятие диффузионных торможений в псевдоожиженном слое позволили в несколько раз увеличить объемную скорость в реакторах парокислородной конверсии метана, проводимой под давлением до 2 мПа. При этом легко обеспечиваются необходимые параметры теплообмена. При осуществлении синтеза аммиака и метанола в псевдоожиженном слое катализатора температура газовой смеси на входе в слой не зависит от температуры зажигания. Внутри слоев с помощью малогабаритных холодильников поддерживается температурный режим, близкий к оптимальному, причем съем целевого продукта с колонн можно увеличить на 25–30%. Применение метода «кипящего слоя» в сернокислотных производствах (профессор В.Е. Сороко) позволило не только максимально интенсифицировать работу реакторов для окисления диоксида серы, но и принципиально усовершенствовать систему в целом. При работе на колчедане, а также на отходящих газах цветной металлургии оказалось возможным отказаться от мокрых способов очистки от непрореагировавшего диоксида серы и повысить концентрацию двуокиси серы в газе. Для производства серной кислоты из серы совместно с другими предприятиями разработана принципиально новая энерго-технологическая циклическая система, предусматривающая переработку газа (с содержанием SO2 более 50%) по замкнутому циклу, что обеспечивает эффективное многоступенчатое контактирование с промежуточными ступенями абсорбции при наличии в системе лишь однополочного реактора и одного абсорбера с пенным режимом. При работе под давлением 1,0–1,5 мПа достигаются высокая степень использования оксидов серы (99,95%) и максимально возможное использование тепла основных стадий процесса. При этом реакторы КС выполняют одновременно и функции энергетического агрегата. Снижение удельных капитальных затрат и эксплуатационных расходов в сочетании с увеличением степени использования энергоресурсов системы с большим избытком компенсируют дополнительные .затраты на технический кислород и компримирование газов. Каталитическое неполное окисление углеводородов C1–С3, входящих в состав природного газа, позволяет организовать одностадийное производство формальдегида и других ценных кислородсодержащих соединений. При неполном окислении метана природного газа на предложенном катализаторе образуется до 26% формальдегида, лишенного нежелательных примесей, в отличие от продукта, получ аемого при гомогенном окислении в присутствии оксидов азота. Хорошие результаты получены при гетерогенном каталитическом неполном окислении природного газа в присутствии диметилового эфира как гомогенного инициатора. Выход формальдегида в этом случае достигает 5,5–6% от пропущенного метана (профессор А.Я. Авербух). Одним из перспективных направлений развития технологии катализаторов явилась разработка капсулированных (панцирных) контактных масс (профессор В.Е. Сороко). Известно, что более 70% новых активных, высокоселективных катализаторов, разрабатываемых как отечественными, так и зарубежными фирмами, не находят промышленного применения из-за низкой прочности или малой износоустойч ивости. Повышение же механических характеристик известными спосо-бами приводит к существенному снижению каталитических характеристик. Разработанная на кафедре технология нанесения пористых высокопрочных оболочек в сочетании с научными основами выбора для них композиционных материалов и прогнозирования каталитической активности позволяет организовать выпуск нового класса контактных масс с повышенными эксплуатационными характеристиками. Такие катализаторы наиболее эффективны при использовании в реакторах с подвижными слоями. Их применение в реакторах с кипящим слоем в смеси с карбонатом кальция позволило принципиально по-новому решить проблему сухой очистки отходящих сернистых газов металлургических предприятий и тепловых электростанций, работающих на мазуте. Для решения современных экологических проблем (очистка сточных вод и газовых выбросов) на кафедре разработаны комбинированные методы очистки и соответствующие катализаторы. В этом случае один и тот же катализатор используется как для концентрирования примесей (полимеризация или адсорбция), так и для последующего дожигания в токе очищаемого газа (профессор Е.А. Власов). Метод успешно реализован для очистки газов от паров фенола, формальдегида, стирола, акролеина и других вредных примесей, выделяющихся при получении или переработке пластмасс, оргстекла. Обработка газов и жидкостей лежит в основе многих технологических операций химических производств. Значительная часть этих процессов может проводиться и уже проводится в интенсивно работающих пенных аппаратах. Теоретич еские основы принципиально нового пенного режима обработки газов и жидкостей изучаются в течение многих лет на кафедре и особенно успешно развиваются и находят широкое применение при разработке новой, более интенсивной аппаратуры. Пенный способ обработки газов и жидкостей, предложеный М.Е. Позиным, И.П. Мухленовым и Э.Я. Таратом и успешно развиваемый трудами профессора А.Ф. Туболкина, возглавившего кафедру технологии катализаторов с 1986 г., широко внедряется в производство совместно с отраслевыми институтами страны. Способ основан на турбулизации системы во взвешенном слое подвижной пены. Внедрение этого способа в промышленность для осуществления абсорбции и десорбции газов, теплоотдачи между газами и жидкостями, очистки газов от пыли и других примесей позволяет интенсифицировать эти процессы, повысить коэффициент полезного действия аппаратов и дает значительный экономический эффект. В настоящее время в нашей стране и за рубежом (в Чехии, Польше, Германии, Болгарии, Китае и др.) работает большое число пенных аппаратов. Пенные аппараты серийно выпускаются Павлоградским заводом химического машиностроения. Особенно эффективно использование пенных пылеуловителей, применение которых для очистки вентиляционного воздуха и охлаждения газов полностью освоено. В последнее время предложены (Э.Я. Тарат, О.С. Ковалев, А.Ф. Туболкин) новые конструкции аппаратов с турбулентным .режимом и стабилизатором пенного слоя, которые открывают принципиально новые возможности для интенсификации процессов. Работа этих аппаратов основана на том, что в объем слоя (на рабоч ую решетку) помещается стабилизатор пены; решетка может быть перфорированной, стержневой или трубчатой с размерами, удобными для изготовления. Стабилизатор пены представляет собой сотовую решетку из вертикально расположенных пластин. Стабилизатор разделяет сечения аппарата и пенного слоя на небольшие ячейки, в которых кинетическая энергия газового потока полностью используется на создание турбулизированного газожидкостного слоя с сильно развитой межфазной поверхностью даже при скоростях газа, превышающих 3 м/с, в то время как в отсутствие стабилизатора степень полноты процесса при такой скорости газа значительно меньше из-за малоэффективного волнового режима. Пределы существования наиболее эффективного пенного режима значительно расширяются при введении стабилизатора. Результаты научно-исследовательских работ по интенсификации массообменных процессов с использованием аппаратов, работающих в пенном режиме, были реализованы в промышленности: на Кингисеппском п/о "Фосфорит", Винницком и Маардуском химических заводах и других предприятиях. Большой экономич еский эффект дало внедрение интенсифицированных пенных аппаратов для очистки газов алюминиевого производства, причем их применение принято в качестве основного направления развития очистки газов. Аппараты со стабилизатором пенного слоя рекомендованы в качестве типового пылеулавливающего оборудования при очистке газов в количестве до 100 000 м 3 /ч. Промышленная реализация метода стабилизации газожидкостного слоя знач ительно расширяет область применения пенных аппаратов и открывает новые возможности интенсификации технологических процессов с одновременным созданием малоотходных технологий. Стабилизация слоя является универсальным методом и может быть применена в газожидкостных реакторах разных конструкций. Необходимо отметить, что кафедра не случайно уделяет столь большое внимание аппаратурному оформлению исследуемых процессов, так как разработка реактора для интенсивного осуществления технологического процесса, отвечающего конкретным требованиям этого процесса,— непременная часть технологии. Задачи, стоящие перед кафедрой технологии катализаторов, решаются комплексно совместно с рядом кафедр СПбГТИ(ТУ), а также с другими вузами и ведущими предприятиями страны: Российским химико-технологическим университетом им. Д.И. Менделеева (г. Москва), Ивановским государственным химико- технологическим университетом, Казанским государственным технологическим университетом. Преподаватели и ученые кафедры плодотворно работают над созданием учебников, монографий и методических пособий для студентов. За годы работы кафедры вышли в свет: под ред. И.П. Мухленова учебник для студентов химико-технологич еских специальностей высших учебных заведений “Общая химическая технология” в двух частях, 4-ое издание (Москва, “Высшая школа, 1984 г.); учебные пособия ”Расчеты химико-технологических процессов", 2-ое издание (Ленин-град, “Химия”, 1982 г.) и “Практикум по общей химической технологии”, 3-е издание (Москва, “Высшая школа”, 1979 г.); учебник для техникумов В.Е. Сороко и др."Общая химическая технология" (Ленинград, “Химия”, 1986 г.); монографии И.П. Мухленов, В.А. Проскуряков, В.М. Померанцев, В.Е. Сороко и др. “Катализ в кипящем слое” (Ленинград, “Химия” 1971 г.); И.П. Мухленов, Е.И. Добкина, В.И. Дерюжкина, В.Е. Сороко “Технология катализаторов”, 3-е издание (Ленинград, “Химия”, 1989 г.) и много других. Учебник “Общая химическая технология” переведен на английский, немецкий, испанский, чешский и венгерский языки; учебное пособие “Расчеты химико-технологических процессов” переведено на английский и венгерский языки; монография “Технология катализаторов” переведена на английский, немецкий и чешский языки. Курс лекций «Технология катализаторов» (профессор Е.И. Добкина) в течение нескольких лет читался студентам технологических специальностей в университетах Чехии и Болгарии. Ученые кафедры технологии катализаторов активно участвуют в республиканских и международных конференциях и съездах: международных конгрессах по катализу, Менделеевских съездах по общей и прикладной химии, республиканских конференциях по очистке газов и др. Кого готовит Кафедра является единственной в Российской Федерации, осуществляющей подготовку специалистов в области технологии катализаторов и промышленного катализа. Поэтому основная ориентация проводится на подготовку специалистов по каталитическим методам обеспечения экологической безопасности функционирования промышленных предприятий и объектов городского хозяйства. До 1993 года базовая подготовка была направлена только на выпуск инженеров-технологов. Для улучшения качества подготовки учебные программы в настоящее время ориентированы на выпуск бакалавров и магистров. Кафедра является профилирующей, ведет подготовку: - инженеров химиков-технологов по специальности 25.02.00 "Химическая технология неорганических веществ", по специализации 25.02.03 "Технология катализаторов и адсорбентов"; - бакалавров по направлению 55.08.00 "Химическая технология и биотехнология"; - магистров по направлению 55.08.00 "Химическая технология и биотехнология", по специальности 55.08.19 "Теоретические основы химической технологии". Магистерская программа обеспечена однопрофильной специальностью аспирантуры (05.17.01 "Технология неорганических веществ") и докторантуры. За последние двадцать лет подготовлено более 500 специалистов (по дневной и вечерней формам обучения), 48 кандидатов наук, шесть докторов наук. Специальность определяет подготовку выпускников широкого профиля. Это позволяет им работать в областях производства химических неорганических веществ и материалов разнообразного назначения, разработки синтеза и технологии новых видов неорганических продуктов, усовершенствования существующих технологий, проектирования химических предприятий неорганического профиля. Выпускники кафедры подготовлены для научно-исследовательской, конструкторско-проектной, химико-технологической профессиональной деятельности. Сотрудники и преподаватели Кафедра располагает высококвалифицированными кадрами, имея в своем составе четырех профессоров, девять доцентов, одного старшего преподавателя и ассистента, трех научных сотрудников, одиннадцать человек учебно-вспомогательного персонала. Профессор, доктор технических наук Е. И. Добкина читает курс лекций по общей химической технологии, ведет занятия по пористой структуре катализаторов и носителей, автор монографии "Технология катализаторов", автор более 200 статей и патентов, под ее руководством защищено 23 кандидатские диссертации. Профессор, доктор химических наук В. М. Померанцев известен работами по кинетике и механизму гетерогенно-каталитических реакций, кинетике синтеза метанола и окисления диоксида серы. Получили признание научной общественности известные кинетические уравнение синтеза метанола и окисления диоксида серы. Он читает курсы лекций по основам химической технологии, по кинетике и по механизмам химических реакций. Автор монографии "Катализ в кипящем слое", под его руководством защищено более 30 кандидатских диссертаций. В. М. Померанцев организатор и один из руководителей городского семинара по "Кинетике и катализу". Профессор, доктор технических наук В. Е. Сороко специалист в области аппаратурно-технологического оформления химических процессов и производств, академик ЖКА РФ, автор восьми монографий, в том числе "Основы химической технологии", "Технология катализаторов" и других. Он автор более 200 статей и патентов, под его руководством подготовлена 31 кандидатская диссертация. Доценты кафедры, кандидаты технических наук В. И. Дерюжкина, Е. А. Власов, В. Н. Ковалев, В. А. Коновалов, А. Н. Прокопенко, Л. А. Тубин, ассистент А. Ю. Постнов успешно сочетают преподавание по общему курсу основ химической технологии и ведут занятия по спецкурсам. Особо следует отметить разработку компьютерных программ и проведение практических занятий по расчетам химико-технологических процессов с использованием ЭВМ. Доцент В. И. Дерюжкина читает основной спецкурс "Теоретические основы катализа и технология катализаторов". Она много сделала для создания кафедры технологии катализаторов. Доценты Г. Н. Бузанова, Н. Н. Плетоханов, М. Б. Селиверстова, старший преподаватель А. В. Осокин успешно проводят лабораторные занятия как по спецкурсу, так и в лаборатории "Автоматизированные химические реакторы". Материальная база Кафедра имеет полный комплект учебных и учебно-научных лабораторий, где проводятся фундаментальные исследования по разработке катализаторов и каталитических процессов, по изучению свойств катализаторов с применением современных методов исследования (порометрии, электронной микроскопии, хроматографии и др.). На кафедре имеется лаборатория "Автоматизированные реакторы" и дисплейный класс с 12 ЭВМ. Научно-исследовательские работы Направления научно-исследовательской деятельности на кафедре тесно связаны с направлением подготовки специалистов. Тематика работ направлена на разработку новых и совершенствование известных технологических процессов, их интенсификацию, создание экологически чистых и материалосберегающих схем. На кафедре ведутся фундаментальные исследования по разработке катализаторов, по изучению свойств катализаторов. Работы выполняются как по госбюджету, так и по хоздоговорам (объем более 100 тыс. рублей). Проведенные на кафедре исследования завершаются большей частью на уровне изобретений, успешно внедряются в производство и дают большой экономический эффект. За последние годы на кафедре: -разработан гетерогенный катализатор сополимеризации тетрагидрофурана и "альфа"-окисей. Применение разработанного катализатора значительно улучшает качество получаемого полимера; -отработана технология модифицированного катализатора СВД с использованием различного сырья. Технология внедрена в производство на Кировоградском медеплавильном комбинате, на ПО "Пермьнефтеоргсинтез"; -разработана технология хлорида аммония из отходящих газов ПО "Химпром" г. Волгоград. Разработан способ прямого синтеза компонентов в газовой фазе; -разработана технология пористой и высокопрочной аммиачной селитры с низкой слеживаемостью (АО "Акрон" г. Новгород); -разработано аппаратурно-технологическое оформление щелочного окислительного гидролиза активного ила (г. Оренбург). Ежегодно публикуется 10-15 статей и тезисов докладов. За последние двадцать лет опубликован ряд учебников и монографий, в том числе: "Общая химическая технология: Учебник в 2-х частях" (М.: Высшая школа, 1984); "Основы химической технологии: Учебник для студентов химико-технологических специальностей вузов" (И. П. Мухленов и др., 4-е издание. М.: Высшая школа, 1991, 463 с.). Взято с www.gti.spb.ru |
|